20世紀50年代末期，美國Philips公司采用鋰引發陰離子聚合成功地開發了溶聚丁苯橡膠（SSBR），并于1964年實現了工業化生產。SSBR的工業化生產通常使用烷基鋰，主要是以丁基鋰作為引發劑使用烷烴或環烷烴為溶劑，醇類為終止劑，四氫呋喃為無規劑。但由于SSBR的加工性能較差，其應用并沒有得到較快的發展。70年代末期，對輪胎的要求越來越高，對橡膠的結構和性能也提出了更高的要求，加之聚合技術的進步，使SSBR得到較快的發展。
    20世紀80年代初期，英國的Duniop公司和荷蘭的Shell公司通過高分子設計技術共同開發了新的低滾動阻力型SSBR產品。荷蘭Shell公司和登錄普輪胎公司共同開發了新型SSBR產品，日本合成橡膠公司與普利斯通公司共同開發了新型錫偶聯SSBR等第二代SSBR產品，這標志著SSBR的生產技術己進入了新的階段。
    我國SSBR的開發較晚，1982年北京燕山石化公司研究院對正丁基鋰-四氫呋喃-環己烷體系的苯乙烯和丁二烯共聚進行了小試研究，1984年進行了放大試驗，1989年研制了一種新型節能SSBR，1kt級的工業裝置開發成功，1996年北京燕山石化公司開發成功10kt級的SSBR生產線，并與有關單位合作，在汽車輪胎、自行車胎、膠鞋、雜品和改性瀝青等方面相繼進行了應用研究。北京橡膠工業研究設計院對SSBR的基本物性、加工性能評價和輪胎胎面配方等方面進行了研究。